发布时间：2023-03-30 16:13:00 点击：

三元材料镍钴锰（NCM），具有高比容量、长循环寿命、低毒和廉价的特点。此外，三种元素之间具有良好的协同效应，因此受到了广泛的应用。

NCM 中，镍是主要的氧化还原反应元素，因此，提高镍含量可以有效提高NCM 的比容量。高镍含量NCM材料(Ni的摩尔分数≥0.6)具有高比容量和低成本的特点，但也存在容量保持率低，热稳定性能差等缺陷。高镍 NCM 材料的性能和结构与前驱体的制备工艺紧密相关，不同的条件直接影响产品的最终结构和性能。

制备工艺条件对高镍前驱体物化性能的影响

高镍三元前驱体主要的制备工艺条件有：氨水浓度、pH值、反应温度、固含量、反应时间、成分含量、杂质、流量、反应气氛、搅拌强度等。

氨浓度对高镍前驱体物化性能影响

氨水是反应络合剂，主要作用是络合金属离子，达到控制游离金属离子目的，降低体系过饱和系数，从而实现控制颗粒长大速度和形貌。所以制备不同组成的三元前驱体，所需的氨水浓度也不同。

从上图可以看出氨浓度较低时颗粒形貌疏松多孔，致密性差，而较高的氨浓度得到的前驱体颗粒致密。但是络合剂的用量也不是越多越好，络合剂用量过多时，溶液中被络合的镍钴离子太多，会造成反应不完全，使前驱体的镍、钴、锰的比例偏离设计值，而且被络合的金属离子会随上清液排走，造成浪费，给后续废水处理造成更大的困难。综上，氨浓度需控制在5～9g/L。

沉淀pH对高镍前驱体影响

沉淀过程中的pH直接影响晶体颗粒的生成、长大。

由于镍、钴、锰的沉淀pH值不同，所以不同组分的三元材料前驱体的最佳反应pH值不同。

随着沉淀pH值升高，一次粒子逐渐细化，颗粒球形度变好，前驱体样品振实密度逐步升高。

综上，需根据实际生产工艺的需求选取合适的沉淀pH值，不可过高，也不可过低。

沉淀温度对高镍前驱体物化性能影响

温度主要是影响化学反应速率。在前驱体的反应中，温度越高反应速率越快，但是温度过高会造成前驱体氧化，进而造成反应过程无法控制、前驱体结构改变等问题，所以在不影响反应的前提下温度尽量高一点。在反应过程中pH会随着温度的降低而升高，所以维持温度的恒定也很重要。

固含量对高镍前驱体物化性能影响

这里的固含量是指在前驱体反应过程中，前驱体浆料的固体质量和液体质量的比值。适当提高料浆固含量可优化产品形貌、提高产品的振实密度。

从上图可以看出高固含量下制备得到高镍前驱体，颗粒致密性好，球形度更好，粒度分布更为集中，一次粒子晶界模糊。

搅拌速度对高镍前驱体物化性能影响

搅拌速度对晶体结晶过程影响较大，从而影响前驱体的振实密度。

从上图可以看出随着搅拌转速的升高，高镍前驱体的振实密度逐渐增大，在搅拌转速＞300rpm后，振实密度趋于稳定，所以反应釜体系搅拌转速控制300～360rpm之间较为合适。

杂质对高镍前驱体物化性能影响

在实际生产过程中，少量的有机溶剂会对共沉淀反应造成很大困扰，而镍钴锰原料提纯过程中会用到有机溶剂，少量的有机溶剂会带到前驱体的反应中。

料液油分越高，振实密度越低，前驱体的形貌变得疏松，无法成球，造成颗粒无法生长，粒度分布宽化。

研究结果表明，若得到高振实高镍前驱体，料液油分控制必须≤5ppm。

小结

目前国内各大车企与电池厂商争相迈向高镍之路，此前报道宁德时代预计明年将推出高镍三元811电池。钴价的持续上涨削弱了电池企业的盈利能力，而 NCM811 的钴分子含量为 6.06%，仅为NCM523 和 NCM622一半左右。因此，NCM811 单吨对应钴的用量下降50%左右。但是高镍三元材料的技术难题一直是阻挡其发展的重要问题，未来还需要继续针对高镍三元材料的性能，尤其是安全性能做大量研究。